含义Meaning
邻位（三键）H–H 偶合常数随 H–C–C–H 二面角 φ 变化：φ ≈ 0° 和 180° 时大，约 90° 时接近零。用于由偶合常数推断构象和相对构型。
The vicinal H–H coupling varies with the H–C–C–H dihedral angle: large near 0° and 180°, near zero at 90°. Used to infer conformation and relative configuration.
符号说明Symbols
| 符号Symbol | 含义 Meaning | 单位 Unit |
|---|---|---|
| \(\phi\) | H–C–C–H 二面角H–C–C–H dihedral angle | ° |
| \(A, B, C\) | 经验参数（一组常用值：A = 7.76，B = −1.10，C = 1.40 Hz）empirical parameters (a common set: 7.76, −1.10, 1.40 Hz) | Hz |
推导Derivation
卡普拉斯（1959）用价键理论计算 C–H 键轨道经 C–C 键传递的自旋极化，发现耦合强度依赖两个 C–H 轨道的重叠，近似为 \(\cos^2\phi\)。
Karplus (1959) computed, with valence-bond theory, how spin polarisation passes through the C–C bond; the coupling depends on C–H orbital overlap ~\(\cos^2\phi\).
加入 \(\cos\phi\) 项与常数项拟合实验数据，使 180° 时略大于 0°。
A \(\cos\phi\) term and constant fit experiment, making 180° slightly larger than 0°.
环己烷：ax–ax（φ ≈ 180°）J ≈ 10–13 Hz；ax–eq、eq–eq（φ ≈ 60°）J ≈ 2–5 Hz。
Cyclohexane: ax–ax ≈ 10–13 Hz, ax–eq/eq–eq ≈ 2–5 Hz.
适用条件与局限Assumptions & limitations
参数随取代基电负性、键长、键角变化（Altona 等的推广式）；同一 J 可对应两个 φ。
Parameters change with substituent electronegativity and geometry (Haasnoot–Altona); one J can correspond to two angles.