立体选择性Stereoselectivity

立体选择性是“程度”问题：同一底物得到不等量的立体异构体（如醛的不对称还原得 95:5 的对映体）。立体专一性是机理决定的“必然”关系：不同立体异构的底物分别得到不同立体异构的产物。所有立体专一反应都是立体选择的，反之不然。

Stereoselectivity is a matter of degree: one substrate gives unequal stereoisomers (95:5 from an asymmetric reduction). Stereospecificity is mechanistically enforced: stereoisomeric substrates give stereoisomerically different products. All stereospecific reactions are stereoselective, not vice versa.

空间位阻（试剂从位阻小的一面进攻）、底物中已有手性中心的诱导（克拉姆规则、费尔金–安模型）、配位导向（羟基导向的西蒙斯–史密斯、环氧化）、过渡态几何（齐默尔曼–特劳克斯勒椅式过渡态预测羟醛的顺/反）、手性催化剂。

Steric hindrance (attack from the less hindered face), induction by existing stereocentres (Cram’s rule, Felkin–Anh model), directing coordination (hydroxyl-directed Simmons–Smith or epoxidation), transition-state geometry (Zimmerman–Traxler chair for aldol syn/anti) and chiral catalysts.

对映选择性用 ee 或 er，非对映选择性用 dr 或 de；两种立体异构体之比 = exp(ΔΔG‡/RT)。

Enantioselectivity as ee or er, diastereoselectivity as dr or de; the ratio equals exp(ΔΔG‡/RT).