含义Meaning
约根森经验关系：分裂能可近似分解为配体因子 f 与金属因子 g 的乘积；拉卡参数 B 在配合物中减小（电子云扩展），减小程度按配体排成电子云扩展序列。
Jørgensen’s relations: Δo ≈ f(ligand) × g(metal); the Racah parameter B shrinks in complexes (cloud expansion), ordering ligands in the nephelauxetic series.
符号说明Symbols
| 符号Symbol | 含义 Meaning | 单位 Unit |
|---|---|---|
| \(f\) | 配体因子（H₂O = 1.00，NH₃ 1.25，CN⁻ 1.7）ligand factor (H₂O 1.00, NH₃ 1.25, CN⁻ 1.7) | 1 |
| \(g\) | 金属因子（Cr³⁺ 17.4，Co³⁺ 18.2，Rh³⁺ 27）metal factor (Cr³⁺ 17.4, Co³⁺ 18.2, Rh³⁺ 27) | 10³ cm⁻¹ |
| \(B\) | 拉卡参数（电子间排斥）Racah parameter | cm⁻¹ |
| \(\beta\) | 电子云扩展比nephelauxetic ratio | 1 |
推导Derivation
光谱化学序列：I⁻ < Br⁻ < Cl⁻ < F⁻ < OH⁻ < H₂O < NH₃ < en < bpy < NO₂⁻ < CN⁻ ≈ CO（σ 给体弱 / π 给体 → 强 σ 给体 / π 受体）。
Spectrochemical series from weak (π-donor halides) to strong (π-acceptor CN⁻, CO).
由电子光谱测出 Δo 与 B，统计大量配合物得到可分离的 f、g 和 h、k。
Δo and B from spectra across many complexes yield separable f, g, h, k.
B 减小说明金属 d 轨道与配体共价混合、电子云扩展，排斥降低。
Smaller B reveals covalent d–ligand mixing.
适用条件与局限Assumptions & limitations
经验近似，误差约 10%；对强 π 作用体系偏差更大。
Empirical, ~10 % accuracy; worse for strongly π-bonded systems.
例题Worked example
[Cr(NH₃)₆]³⁺：Δo ≈ 1.25×17.4×10³ = 21 750 cm⁻¹（实测 21 550）。
[Cr(NH₃)₆]³⁺: Δo ≈ 21 750 cm⁻¹ (observed 21 550).