双语化学辞典Chem Lexicon
本科Undergraduate 量子力学基础与模型体系 Quantum mechanics & model systems

氢原子(类氢离子)能级与波函数Hydrogen atom energy levels and wavefunctions

\[E_n = -\frac{\mu e^4 Z^2}{8\varepsilon_0^2h^2n^2} = -\frac{13.6\ \mathrm{eV}\cdot Z^2}{n^2},\qquad \psi_{nlm} = R_{nl}(r)\,Y_l^m(\theta,\phi)\]

含义Meaning

薛定谔方程唯一能精确求解的原子。能量只依赖主量子数 n(\(n^2\) 重简并),波函数分解为径向部分和球谐函数角部分。

The only atom solvable exactly. Energy depends only on n (n²-fold degenerate); the wavefunction factorises into a radial part and a spherical harmonic.

符号说明Symbols

符号Symbol含义 Meaning单位 Unit
\(n, l, m\)主、角、磁量子数(l = 0…n−1,|m| ≤ l)principal, angular, magnetic quantum numbers1
\(Z\)核电荷数nuclear charge1
\(\mu\)电子–核约化质量electron–nucleus reduced masskg
\(a_0\)玻尔半径 0.529 ÅBohr radiusm

推导Derivation

  1. 势能 \(V = -Ze^2/(4\pi\varepsilon_0r)\) 球对称,用球坐标分离变量 \(\psi = R(r)Y(\theta,\phi)\)。

    The Coulomb potential is spherical; separate \(\psi = R(r)Y(\theta,\phi)\).

  2. 角向方程与刚性转子相同,解为 \(Y_l^m\),本征值 \(l(l+1)\hbar^2\)。

    The angular equation is the rigid-rotor one: \(Y_l^m\) with \(l(l+1)\hbar^2\).

  3. 径向方程含有效势 \(V_\text{eff} = -\frac{Ze^2}{4\pi\varepsilon_0r} + \frac{l(l+1)\hbar^2}{2\mu r^2}\)(离心势垒)。

    The radial equation has an effective potential including the centrifugal barrier.

  4. 要求 R 在无穷远处有界,级数(拉盖尔多项式)必须截断,得到 \(n = l + 1 + n_r\) 和 \(E_n \propto -1/n^2\)。

    Requiring R to stay finite truncates the Laguerre series, giving \(E_n \propto -1/n^2\).

  5. 节点:径向节点 n − l − 1 个,角节面 l 个,共 n − 1 个。

    Nodes: n − l − 1 radial, l angular, n − 1 total.

适用条件与局限Assumptions & limitations

  • 多电子原子中同一 n 的 s、p、d 不再简并(屏蔽与穿透),需用斯莱特规则或自洽场计算。

    In many-electron atoms s, p, d of the same n split (shielding/penetration).

  • 忽略自旋–轨道耦合、相对论效应和兰姆位移(精细结构约 10⁻⁴ eV 量级)。

    Ignores spin–orbit, relativistic and Lamb-shift corrections (~10⁻⁴ eV).